DISERTASI 
                                                
                   SINTESIS ANALOG BENZALASETON MENGGUNAKAN KATALIS 
                  NaOH/ZrO -MONTMORILONIT DAN UJI AKTIVITASNYA SEBAGAI 
                           2            ANTIOKSIDAN 
                                                
                   SYNTHESIS OF BENZALACETONE ANALOGUE OVER NaOH/ZrO2-
                    MONTMORILLONITE AS CATALYST AND ITS ANTIOXIDANT 
                                        ACTIVITY TEST 
                                                
                       Disertasi untuk memperoleh derajat Doktor dalam Ilmu Kimia pada 
                                      Universitas Gadjah Mada 
                                                
                                                          
                                                
                                                
                                                
                                                
                                       SRI HANDAYANI 
                                      08/276575/SPA/00210 
                                                
                                                
                                                
                                                
                                                
                                                
                                PROGRAM STUDI S3 ILMU KIMIA 
                    FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM 
                                  UNIVERSITAS GADJAH MADA 
                                        YOGYAKARTA 
                                                
                                             2012 
                                                
                                              i 
                  
                                                  
              
                            RINGKASAN 
                                
                 Secara  umum,  antioksidan  adalah  suatu  senyawa  yang  dapat  menunda, 
             menghambat dan mencegah reaksi oksidasi. Antioksidan dapat dibedakan menjadi 
             dua yaitu antioksidan alami dan sintetik. Antioksidan alami diperoleh dengan cara 
             ekstraksi dari tumbuhan, baik dari buah, biji, kayu batang, kulit kayu, daun, akar 
             maupun dari bunganya. Sedangkan antioksidan sintetik dapat diperoleh dari reaksi 
             kimia  dan  diproduksi  untuk  tujuan  komersial  seperti  BHA  (butylated  hydroxy 
             anisole) dan BHT (butylated hydroxy toluene). 
                 Beberapa senyawa dibenzalaseton dengan substituen metoksi dan hidroksi 
             menunjukkan tingkat aktivitas antioksidan yang bervariasi. Dari berbagai literatur 
             diketahui  bahwa  senyawa  polifungsional  dengan  struktur  benzena  terkonjugasi 
             dengan ikatan rangkap sangat berpotensi untuk dimanfaatkan sebagai antioksidan 
             dan banyak dijumpai pada tumbuh-tumbuhan. Senyawa metabolit sekunder sangat 
             kecil kandungannya di alam sehingga membutuhkan proses yang panjang untuk 
             memperoleh senyawa murninya. Oleh karena itu perlu dicari alternatif lain untuk 
             menyediakan  suatu  senyawa  antioksidan  baik  dengan  cara  sintetik  maupun 
             semisintetik dengan mengembangkan metode sintesis yang telah ada. 
                 Telah  dilakukan  sintesis  analog  benzalaseton  meliputi  senyawa 
             benzalaseton, dibenzalaseton dan 1,5-dibenzalaseton. Sintesis analog benzalaseton 
             yang dilakukan pada penelitian ini menggunakan reaksi kondensasi aldol silang 
             antara benzaldehida dan aseton dengan berbagai kondisi reaksi. Beberapa kondisi 
             reaksi  tersebut  diantaranya  adalah  perubahan  rasio  mol  reaktan,  penggunaan 
             katalis  homogen  baik  asam  maupun  basa  serta  penggunaan  katalis  kooperatif 
             NaOH/ZrO2-montmorilonit.  Tujuan  variasi  rasio  mol  reaktan  adalah  untuk 
             menentukan  target  senyawa.  Jika  target  senyawa  adalah  benzalaseton  maka 
             digunakan rasio mol benzaldehida-aseton 1:2. Semakin banyak mol aseton yang 
             digunakan  maka  efisiensi  reaksi  akan  semakin  besar.  Hal  ini  dilakukan  untuk 
             mencegah  terbentuknya  dibenzalaseton  sebagai  hasil  samping.  Jika  target 
             senyawa  adalah  dibenzalaseton  maka  rasio  mol  benzaldehida-aseton  yang 
             digunakan  2:1.  Jika  benzaldehida  yang  digunakan  berlebih  maka  hasil  akan
                               1 
              
                                                                                                                          2 
                                  
                                          semakin  baik.  Jika  target  senyawa  adalah  1,5-dibenzalaseton  maka 
                                 digunakan  rasio  mol  yang  sama  antara  2  macam  benzaldehida  yang  berbeda 
                                 dengan aseton. Sintesis 1,5-dibenzalaseton belum pernah dilakukan sebelumnya 
                                 oleh peneliti lain.  
                                         Reaksi  kondensasi  aldol  silang  umumnya  menggunakan  katalis  basa 
                                 seperti    natrium      hidroksida      maupun       kalium      hidroksida.      Sintesis 
                                 metoksidibenzalaseton  pada  penelitian  ini  dilakukan  melalui  reaksi  kondensasi 
                                 aldol  silang  dengan  katalis  basa.  Sintesis  hidroksidibenzalaseton  dilakukan 
                                 melalui reaksi kondensasi aldol silang menggunakan baik katalis asam maupun 
                                 basa.  Beberapa  senyawa  benzalaseton  dan  1,5-dibenzalaseton  disintesis 
                                 menggunakan bahan dasar aseton dengan benzaldehida dan beberapa turunannya. 
                                 Sintesis beberapa senyawa benzalaseton dan 1,5-dibenzalaseton yang secara teori 
                                 memiliki  rendemen  kecil  dilakukan  melalui  reaksi  kondensasi  aldol  silang 
                                 menggunakan katalis  kooperatif  NaOH/ZrO -montmorilonit  serta  dibandingkan 
                                                                                   2
                                 dengan hanya menggunakan katalis NaOH saja.. Penggunaan katalis kooperatif 
                                 pada sintesis analog benzalaseton ini belum pernah dilakukan sebelumnya oleh 
                                 peneliti lain. 
                                         Semua senyawa hasil sintesis ditentukan aktivitasnya sebagai antioksidan 
                                 menggunakan  metode  penghambatan  degradasi  deoksiribosa.  Selanjutnya 
                                 ditentukan  harga  IC50  dari  semua  senyawa  hasil  sintesis.  Kajian  hubungan 
                                 struktur-aktivitas  dilakukan  dengan  cara  menentukan harga BDE dari  senyawa 
                                 yang  memiliki  struktur  ArO·  serta  membandingkan  dengan  harga  IC   yang 
                                                                                                                   50
                                 diperoleh dari data percobaan. 
                                         Hasil  sintesis  senyawa  metoksidibenzalaseton  disajikan  pada  Tabel  1. 
                                 Senyawa hidroksidibenzalaseton disintesis menggunakan katalis asam dan basa. 
                                 Hasil sintesis senyawa hidroksidibenzalaseton disajikan pada Tabel 2. 
                                          
                                          
                                          
                                          
                                          
                                                                               
                                  
                                                                                                       3 
                             
                                   
                            Tabel 1. Beberapa senyawa metoksidibenzalaseton yang telah disintesis 
                            dengan katalis NaOH 
                                                                   
                                                                   
                                                                                       
                                                                                             0
                           Nomor     R=R'                  Rendemen               Titik leleh ( C) 
                          senyawa                             (%) 
                                                                        Hasil             referensi 
                                                                       sintesis 
                              1      -                       62,99       110    108-110 (Khadimi dkk, 2012) 
                              2      C4-OCH3                 68,30       132    129 (Franco dkk, 2012) 
                              3      C3-OCH ; C4-OCH         64,15       78     - 
                                            3         3
                              4      C2-OCH ; C5-OCH          64,00      102    98 (Khadimi dkk, 2012) 
                                            3         3
                                   
                             
                            Tabel 2. Beberapa senyawa hidroksidibenzalaseton yang telah disintesis 
                            menggunakan katalis NaOH dan HCl 
                                                                   
                                                                                       
                           Nomor          R=R'        Nama senyawa                      Rendemen (%) 
                          senyawa                      
                                                                                      NaOH         HCl 
                              5          C2-OH         2,2'-dihidroksidibenzalaseton   60,15         - 
                              6          C3-OH         3,3'-dihidroksidibenzalaseton   78,95         - 
                              -          C4-OH         4,4'-dihidroksidibenzalaseton     -           -